VOCs源頭回收治理技術之三:
為什么壓縮機壓縮提高了溶劑回收效率
1、基本概念
大氣壓:101.325kPa;
某種氣體的含量:通常指的是該氣體的體積濃度。
分壓Pv:氣體某一組分體積濃度c×氣體整體的壓力P。
Pv=c×P 公式(1)
如二氯甲烷的含量為c=30.5%,在大氣壓環(huán)境下(P=101.325kPa),此時的分壓:Pv=c×P=30.5101.325=30.9kPa
因此知道分壓也可以反算濃度。
c=Pv÷P 公式(2)
飽和分壓Pv′:氣體達到飽和濃度時對應的分壓。
分壓原理:某一組分在空氣或者氮氣中的飽和分壓Pv′在某一溫度T下是固定不變的,和氣體整體的壓力P無關。
舉例:查表,二氯甲烷在10℃時飽和蒸氣壓Pv′為30.9KPa,若在大氣壓環(huán)境下(P=101.325KPa),那么此時氣體中二氯甲烷的飽和濃度:
c′=Pv′÷P=30.9KPa÷101.325KPa=30.5%
若在8公斤壓力下(800KPa),因為溫度還是10℃,溫度不變飽和蒸汽壓不變,還是30.9KPa,此時氣體中二氯甲烷的飽和濃度:
c′=Pv′÷P=30.9KPa÷(800KPa+101.325KPa)=3.4%
2、氣體壓縮的工程實例
原料藥生產工藝中通常采用真空泵,用真空法收集反應釜或其它形式的反應裝置中產生的有機廢氣。在真空泵前、后安裝冷凝和冷凍裝置將低蒸發(fā)溫度的VOCs氣體部分冷凝為液態(tài)有機溶劑。根據道爾頓定理:混合氣體中各種氣體的分蒸氣壓力,就等于氣體所占體積的百分比。比如,現有一個大氣壓的空氣,其中氧氣的體積占20%,那么氧氣的分蒸氣壓力就是0.2個大氣壓。

圖(1) 單純冷凝流程示意圖
以二氯甲烷和空氣的混合氣為例:20℃時二氯甲烷的飽和蒸氣壓是47.39KPa,由公式(2)計算可知,此時二氯甲烷在混合氣中的含量約為46.8%??紤]到真空泵前后的氣體壓力變換不大,將該混合氣降到0℃。0℃時二氯甲烷的飽和蒸氣壓是19.2KPa,二氯甲烷在混合氣中的比例約為18.9%。由此可以看出,采用圖(1)所示的流程,將二氯甲烷和空氣的混合氣由20℃降為0℃,約有74%的二氯甲烷冷凝析出變?yōu)橐后w溶劑。但是仍有26%的二氯甲烷不凝氣體隨混合氣體進入后續(xù)廢氣處理裝置。
在VOCs源頭回收治理中,我們采用了“等溫壓縮”的工藝,即在真空泵之后,配置壓縮機,將0℃的二氯甲烷混合氣體的壓力由一個大氣壓,增加到九個大氣壓,即表壓800KPa。然后再將該混合氣體冷到0℃,見圖(2)壓縮+冷凝流程示意圖。

圖(2) 壓縮+冷凝流程示意圖
基于分壓原理,且不考慮溫度變化,由公式(1)可計算,濃度c=18.9%,此時二氯甲烷分壓:
Pv=c×P=18.9×(800+101.325)=170.3KPa
但根據分壓原理,0℃時飽和蒸氣壓只與溫度有關,0℃飽和蒸氣壓為19.2KPa,170.3KPa遠遠大于此次值,多出來的這部分的二氯甲烷就會變成液態(tài),使氣體狀態(tài)二氯甲烷分壓會維持在Pv =19.2KPa,由公式(2)計算,此時氣體中二氯甲烷含量:
c=Pv÷P=19.2÷(101.32+800)×100%=2.1%
基于以上計算,將20℃時二氯甲烷和空氣的混合氣,壓縮到800KPa(表壓)后,再降到 0℃,混合氣中只含有2.1%的二氯甲烷不凝氣體,約有97.6%的二氯甲烷冷凝析出變?yōu)橐后w溶劑。進一步降低溫度,仍有二氯甲烷冷凝析出。
對比上述兩種工藝流程,壓縮+冷凝的源頭回收治理效率比單純的冷凝工藝高 1.32倍,即壓縮+冷凝工藝回收了多的二氯甲烷溶劑,也容易實現尾氣的達標排放。
壓縮過程中溫度控制在75℃以下,遠離二氯甲烷氣體的會爆炸范圍。稱之為安全的“等溫壓縮”過程。

圖(3) VOCs的源頭回收裝置(照片由南京碳環(huán)生物質能源有限公司提供)